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白际乡地处安徽省黄山市休宁县东南边陲，位于东经118°21'~118°26'，北纬29°30'~29°45'之间，东与黄山市歙县狮石乡连接，南与浙江中洲镇毗邻，西连该县璜尖乡和源芳乡，北接歙县石门乡和该县榆村乡，与千岛湖相距35公里，全乡位于海拔800米以上的天目山脉延伸部分的白际山脉群峰之中，全乡土地面积39.12平方公里，境内有著名的长岭尖高峰，海拔1297米；扁担山高峰，海拔1033米；横网岭高峰，海拔1208米。其主要河流是新安江遂河水系白际支流，流域里程15公里，另有一条营川河流域穿越大坪、结竹营，全长5公里。两条河流上有5座桥梁，其中1座为拱桥。 全乡辖白际、项山、结竹营村三个行政村。白际村辖大坪、店村、新屋、江湾四个村民组；基山村辖严池、团结、胜利、望岭山四个村民组；结竹营村辖石壁下、结外、结里三个村民组。